酸化還元反応

半反応式をつくる手順

1.電子数保存;注目する元素における、両辺の酸化数変化に応じて電子\( e^- \)をつけ足す。
2.電荷数保存:両辺の電荷数が等しくなるように水素イオン\( \mathrm{(H^+)} \)をつけ加える。
3.原子数保存:両辺のそれぞれの原子数が等しくなるように水\( \mathrm{(H_2O)} \)をつけ加える。

覚えるべき半反応式

酸化剤の半反応式

過マンガン酸カリウム(\( \mathrm{KMnO_4} \))
・酸性溶液\( \mathrm{\underline{Mn}O_4^- + 8H^+ + 5e^- \longrightarrow \underline{Mn^{2+}} + 4H_2O} \)
・中性~塩基性溶液\( \mathrm{\underline{Mn}O_4^- + 4H^+ + 3e^- \longrightarrow \underline{Mn}O_2 + 2H_2O} \)
二クロム酸カリウム(\( \mathrm{K_2Cr_2O_7} \))\( \mathrm{\underline{Cr}_2O_7^{2-}- + 14H^+ + 6e^- \longrightarrow 3\underline{Cr^{3+}} + 7H_2O} \)
希硝酸(\( \mathrm{HNO_3} \))\( \mathrm{\underline{N}O_3^- + 4H^+ + 3e^- \longrightarrow \underline{N}O + 2H_2O} \)
濃硝酸(\( \mathrm{HNO_3} \))\( \mathrm{H\underline{N}O_3^- + H^+ + e^- \longrightarrow \underline{N}O_2 + H_2O} \)
熱濃硫酸(\( \mathrm{H_2SO_4} \))\( \mathrm{H_2\underline{S}O_4^- + 2H^+ + 2e^- \longrightarrow \underline{S}O_2 + 2H_2O} \)
過酸化水素(\( \mathrm{H_2O_2} \))\( \mathrm{H_2\underline{O}_2 + 2H^+ + 2e^- \longrightarrow 2H_2\underline{O}} \)
二酸化硫黄(\( \mathrm{SO_2} \))\( \mathrm{\underline{S}O_2 + 4H^+ + 4e^- \longrightarrow \underline{S} + 2H_2O} \)
オゾン(\( \mathrm{O_3} \))\( \mathrm{\underline{O}_3 + 2H^+ + 2e^- \longrightarrow \underline{O}_2 + H_2O} \)
ハロゲン単体
・フッ素(\( \mathrm{F_2} \))\( \mathrm{\underline{F}_2 + 2e^- \longrightarrow 2\underline{F^-}} \)
・塩素(\( \mathrm{Cl_2} \))\( \mathrm{\underline{Cl}_2 + 2e^- \longrightarrow 2\underline{Cl^-}} \)
・臭素(\( \mathrm{Br_2} \))\( \mathrm{\underline{Br}_2 + 2e^- \longrightarrow 2\underline{Br^-}} \)
・ヨウ素(\( \mathrm{I_2} \))\( \mathrm{\underline{I}_2 + 2e^- \longrightarrow 2\underline{I^-}} \)
二酸化マンガン(\( \mathrm{MnO_2} \))\( \mathrm{\underline{Mn}O_2 + 4H^+ + 2e^- \longrightarrow \underline{Mn^{2+}} + 2H_2O} \)
次亜塩素酸カリウム(\( \mathrm{KClO} \))
さらし粉(\( \mathrm{CaCl(ClO)・H_2O} \))
\( \mathrm{\underline{Cl}O^- + 4H^+ + 2e^- \longrightarrow \underline{Cl^-} + H_2O} \)

還元剤の半反応式

ナトリウム(\( \mathrm{Na} \))\( \mathrm{\underline{Na} \longrightarrow \underline{Na^+} + e^-} \)
硫化水素(\( \mathrm{H_2S} \))\( \mathrm{H_2\underline{S} \longrightarrow \underline{S} + 2H^+ + 2e^-} \)
シュウ酸(\( \mathrm{(COOH)_2} \))\( \mathrm{(\underline{C}OOH)_2 \longrightarrow 2\underline{C}O_2 + 2H^+ + 2e^-} \)
過酸化水素(\( \mathrm{H_2O_2} \))\( \mathrm{H_2\underline{O}_2 \longrightarrow \underline{O}_2 + 2H^+ + 2e^-} \)
二酸化硫黄(\( \mathrm{SO_2} \))\( \mathrm{\underline{S}O_2 + 2H_2O \longrightarrow \underline{S}O_4^{2-} + 4H^+ + 2e^-} \)
チオ硫酸イオン(\( \mathrm{S_2O_3^{2-}} \))\( \mathrm{2\underline{S}_2O_3^{2-} \longrightarrow \underline{S}_4O_6^{2-} + 2e^-} \)
ハロゲン物イオン
・フッ化物イオン(\( \mathrm{F^-} \))\( \mathrm{2\underline{F}^- \longrightarrow \underline{F}_2 + 2e^-} \)
・塩化物イオン(\( \mathrm{Cl^-} \))\( \mathrm{2\underline{Cl}^- \longrightarrow \underline{Cl}_2 + 2e^-} \)
・臭化物イオン(\( \mathrm{Br^-} \))\( \mathrm{2\underline{Br}^- \longrightarrow \underline{Br}_2 + 2e^-} \)
・ヨウ化物イオン(\( \mathrm{I^-} \))\( \mathrm{2\underline{I}^- \longrightarrow \underline{I}_2 + 2e^-} \)

酸化剤と還元剤の半反応式を合成する手順

酸化剤·還元剤の半反応式をまとめて、完全な反応式をつくるときの手順、及びポイントを次に示す。

  1. 酸化剤と還元剤の半反応式にある電子(\( \mathrm{e^-} \))数が等しくなるように、各半反応式の両辺を何倍かし、辺々を加える。
  2. イオンは、そのイオンが何から電離したのかを考え、元の物質になるように両辺に同数のイオンを加える。
  3. pHを考え、得られた反応式が物質の性質的に矛盾がないかを考え調整する。
    ※ 反応式の左辺が酸性、右辺が塩基性のようになっていないかを確認する。

特殊な反応式

酸素の発生

\( \mathrm{2H_2O_2 \longrightarrow 2H_2O + O_2} \)

\( \mathrm{2KClO_3 \longrightarrow 2KCl + 3O_2} \)

さらし粉の製法

\( \mathrm{Ca(OH)_2 + Cl_2 \longrightarrow CaCl(ClO)・H_2O} \)

\( \mathrm{Cl_2 + H_2O \longrightarrow ClO^- + Cl^- + 2H^+} \)
\( \mathrm{Cl_2 + H_2O \longrightarrow HClO + HCl} \)

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